再生蛋白纖維的發(fā)展歷史與現(xiàn)狀

國外對再生蛋白纖維的研究比較早，1866年英國人E.E.休斯首先成功地從動物膠中制出人造蛋白質(zhì)纖維。他將動物膠溶于乙酸，在硝酸酯的水溶液中凝固抽絲，然后以亞鐵鹽溶液脫硝，進(jìn)一步加工得到蛋白質(zhì)纖維，但未能工業(yè)化。在1894年，Vandurasilk在明膠液中加入甲醛進(jìn)行紡絲，制得明膠纖維。

    1904年，TodtenHaupt從牛乳中提煉的酪素進(jìn)行紡絲，制得酪素纖維。到1935年意大利Snia公司研制成功了可用于紡織的酪素蛋白質(zhì)纖維，兩年后完成了工業(yè)化，建成1200噸/年的生產(chǎn)線，戰(zhàn)后其商品名稱改為Merinova。1938～1939年英國考陶爾茲公司實(shí)現(xiàn)了牛奶酪素蛋白纖維的工業(yè)化生產(chǎn)，產(chǎn)品投放市場，后停止了生產(chǎn)。1939年美國AtlanticResearchAssociate開始了酪素蛋白纖維工業(yè)性研究，1943年產(chǎn)量達(dá)5000噸，二戰(zhàn)后停止了生產(chǎn)。

    1938年英國ICI公司研制成功花生蛋白纖維，商品名稱為Ardil。花生經(jīng)榨取油脂后，殘?jiān)锖?0%的蛋白，花生蛋白纖維產(chǎn)品為短纖維，1957年停止了生產(chǎn)。

    玉米蛋白纖維于1939年由CornProductsRefining公司首先研制成功，并于1948年由VirginaiCarolinachemical公司開始工業(yè)生產(chǎn)。商品名稱Vicara，產(chǎn)品是2.2～7.7dtex毛型短纖維，1957年停止了生產(chǎn)。

    大豆中蛋白含量達(dá)35%以上，美國和日本均有使用大豆蛋白制取纖維的嘗試。日本昭和產(chǎn)業(yè)大豆蛋白纖維曾以“Silkool”商品名稱投放市場。1945年美國大豆蛋白纖維進(jìn)行過短期生產(chǎn)，福特汽車也曾使用大豆蛋白纖維織物做汽車內(nèi)裝飾；1938年日本油脂公司開始了大豆蛋白纖維的研究。1942年前后，日本東京工業(yè)試驗(yàn)所在大豆蛋白提取和纖維成形方面做過較為系統(tǒng)的探索。該項(xiàng)研究中，被提取的大豆蛋白沉淀物，經(jīng)過水洗，壓榨脫水，在潤濕的狀態(tài)下使用稀堿性溶液配置紡絲液。

    由于受到當(dāng)時科技水平的限制，上述的幾種再生蛋白纖維，由于各種原因如強(qiáng)度低、物理機(jī)械性能差、制造成本高等而難以推向市場。后來，由于石油工業(yè)的發(fā)展，研究者將新纖維的研究轉(zhuǎn)向合成纖維，并實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。近年來人們逐漸意識到合成纖維對環(huán)境會造成污染，原料來源—石油面臨著危機(jī)，而天然纖維棉、麻、羊毛、蠶絲等受到種植、養(yǎng)殖面積的限制，不能大量發(fā)展。于是從二十世紀(jì)年九十代開始，國外對再生蛋白質(zhì)纖維及蛋白質(zhì)改性纖維的研制工作又開始重視起來。

    蠶絲可以用于制作的服用面料，以其優(yōu)異的可染性、吸濕性、舒適性，*的風(fēng)格等世界，久盛不衰。但它也有缺點(diǎn)：光致發(fā)黃，折皺恢復(fù)性差，抗摩擦力差，染色色牢度差等，接枝共聚是改進(jìn)這些缺陷的有效方法之一。MAN（methacrylonitrile）基團(tuán)的引入，改善了光致發(fā)黃，增強(qiáng)了染色色牢度[15]；Tsukada等曾使用二羥酸對蠶絲進(jìn)行接枝，改善抗皺性能，減弱了光致發(fā)黃，且不影響其抗拉強(qiáng)度；Shiozaki等曾采用環(huán)氧化物對蠶絲中的絲素蛋白作用，以改良織物的手感、抗皺性能，加強(qiáng)耐洗、耐磨損性。